新安瓷石的应用



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  根据地质资料及现场看矿,并运用先进的检测手段分析得出:新安瓷石(K2O·3Al2O3·6SiO2·H2O)系由一种花岗岩一长英岩和正常长英岩经后期热液变化,其中长石已全部或大部分变成绢云母与高岭石,而少量绢云母又在中性或弱碱性条件下长期风化形成水云母类粘土。采样电子显微镜分析:主要矿物组成为石英一绢云母一长石一高岭石,其中石英50%~70%,绢云母15%~30%,长石10%~30%,高岭石0%~10%,晶体形状呈尖角或直边片状,云母质矿物集中在细粉部分,石英、长石及其它矿物呈大颗粒状态存在。差热失重分析表明:绢云母加热至500~700℃之间有特征的吸热效应,在600~700℃之间急剧失重(烧成过程中注意此段升温)。化学组成分析:瓷石原料高硅低铝,含有一定钾钠成分(K2O+Na2O=8.54%),符合伊利石类矿物原料的化学组成。物理性能试验:该矿物外观浅白色,硬质块状,重度2.65~2.75g/cm3,莫氏硬度3~4,性脆,断面粗糙,亲水性差,细分散后具有一定可塑性,但干燥强度很差,原料杂质含量不大,试块经1220℃隧道窑烧成仍为浅白色,收缩率3.42%。

    河北章村土系一种优质的粘土矿物原料。电子显微镜分析:矿物组成为伊利石一石英一钠长石一白云石,矿物内有少量结晶很差的板条状晶体。差热失重分析:章村土在120~150℃时有较小吸热谷,在450℃左右有较明显的放热峰,600℃又出现较微小的吸热谷。化学成分表明:该原料硅铝平衡较好,钾钠含量较高(K2O+Na2O)=8.8%,属典型的伊利石质矿物。物理性能试验:除塑性细分散后稍优于瓷石外,烧失偏大,其余性能均近似。

    考察的新安邱沟土原料属一种沉积型的劣质低铝土矿,矿物晶格发育不尽完全,杂质含量较高,铁钛含量高,高温煅烧为黄白色,化学元素组成较接近高岭石,拟为山西大同土的替代原料。另外选定的新安高岭石由于储量不大,矿源不稳,所以仅作为补充满足成分,调和物理性能用。

    卫生瓷瓷胎历经精陶、炻质到全瓷质的发展,随着胎体性质的变化和卫生瓷釉面装饰发展,由过去单一的施透明釉发展到如仿的施乳浊釉、高白乳浊釉、色釉及系列贴花彩饰工艺技术,为卫生瓷坯用原料的改变打下了较好基础。本地瓷石、邱沟土、高岭石具有坯用原料相关的化学组成及物理性能,调整符合卫生瓷生产工艺的基本要求,且由于瓷石原料玻化温度在1150~1350℃之间,玻化温度较宽,烧成时绢云母兼有粘土及长石的作用,化学活性大,能生成莫来石及玻璃相,可促进成瓷及烧结作用。瓷石的可塑性不高,结合强度不大,干燥速度较快,渗透性强,可以由新安高岭石的特性给予补充与完善。同时该厂所采用的邱沟土及新安高岭石由于含碳、有机物、铁钛量较高的原因,致使烧成后收缩大,白度不尽人意。则采用调整塑性原料与瘠性原料的配比,合理陈腐泥浆,延长氧化阶段及在坯料中引入0.002%氧化钴,使产品在烧制时生成青白色硅酸钴(COO·SiO2)与高温形成棕黄色的铁钛尖晶石(TiO2·Fe2O3)互为补色,使坯体白里泛青,从而提高坯体观感白度。不仅如此,又调制适合坯体的高乳浊白釉和素雅柔和的色釉加以遮盖,较好地解决问题,使产品在不影响外观和内在性质的前提下,尽可能地使用劣质矿物原料。为了降低烧成温度,拓宽烧成范围,促进烧结。加入少量滑石,在充分起到助熔作用的同时,又可使坯体在高温下形成堇青石晶体。由于堇青石热膨胀系数很小,从而提高产品的热稳定性。加入5%~8%的煅烧熟料,不但可进一步提高原料纯度,减少收缩,而且可调整泥料塑性及注浆时间,进而提高瓷胎热震性与釉坯结合性。

    在依据卫生瓷传统理论配方化学组成的前提下,根据菲尔普斯提出的“粘土质陶瓷重配原理”,满足配方的物理性能需要,扩宽化学组成范围,调整工艺制度,在平衡好“粘土质陶瓷重配方原理”关键性指标后,使用正交试验法确定数组试验配方,通过择优调整法选出几个理想配方推入生产,进行对比试验,根据产品产量、质量确定最优配方。

    配方确定系列方案见表1~6。

表1  传统理论配方化学组成

卫生瓷坯料

SiO2

Al2O3

MgO

CaO

Fe2O3

K2O+Na2O

化学组成(%)

64~70

21.25

1~1.3

0.5~0.6

<1.0

2.5~3.0

表2   试验配方坯料组成

卫生瓷坯料

高岭石类

石英类

伊利石类

熟料类

矿化剂类

坯料组成(%)

45~50

20~25

18~25

5~8

1~3

表3   试验配方原料组成

试验配方

新安瓷石

新安邱沟土

新安高岭石

石英砂

熟料

滑石

原料组成(%)

25~30

19~25

20~30

18~23

5~8

1~3

表4  试验配方原料化学组成

原料名称

化学组成%

 SiO2        

Al2O3

Fe2O3

TiO2

CaO

MgO

K2O

Na2O

I·L

章村土

41.88

40.92

0.36

0.43

0.66

1.37

5.95

2.85

4.94

大同土

43.44

39.44

0.27

0.09

 

0.24

0.38

 

10.07

石英

98.84

0.48

0.19

           

禹县土

46.15

32.58

1.32

1.02

1.27

0.43

0.7

0.74

16.16

介牌土

63.18

24.47

0.54

 

0.21

0.12

0.34

 

10.40

邱沟土

44.54

38.44

1.98

0.45

 

1.48

1.70

0.15

11.48

熟料

64.90

27.22

0.95

1.58

0.71

     

0.47

滑石

60.45

0.12

0.72

   

30.95

     

瓷石

79.62

10.01

0.16

0.22

 

0.12

8.41

0.13

0.18

新安高岭石

55.39

25.19

3.32

0.74

 

0.76

   

11.71

    试验配方与生产配方釉式比较

    生产配方                       试验配方

表5  “粘土质陶瓷重配原理”关键性能指标确定

试验配方

SiO2

Al2O3

K2O+Na2O

高岭土

伊利土

云母

石英

有机物

颗粒大小(<1μm)

胶体指数

I·L

关键性指标(%)

62.5

22.8

2.70

35.3

6.2

4.3

24.5

0.38

28

3.12

7.83


表6   试验配方物理性能

类别

指标名称

单位

试验配方

浆料性能

球磨时间

料:球:水

细度

密度

流动度

厚化度

PH值

温度

h

万孔筛余%

g/cm3

s/100ml(孔径4mm)

30′/30″(100ml)

12

1:2.0:0.43

0.8~1.2

1.7~1.74

23~30

1.88

8~9

25

坯品性能

可塑性指数

干燥敏感系数

总收缩率

干燥强度

%

%

kg/cm2

10

1.28

13±0.5

45

成瓷性能

吸水率

容重

耐压强度

抗折强度

平均膨胀系数

冲击韧性

抗裂性能

%

kg/m3

Mpa

Mpa

(200~700℃)

N·m/m2×103

110±3/3~5℃

0.04

2.3×103

3.65×102

3.9×10

3.0×10-6

2.193

一次不裂

    试验配方由于大量采用瘠性原料,故原使用的一次加磨法不适应生产所需,现为二次加磨法,球磨效率达到最佳状态。为进一步提高泥浆悬浮性和稳定性,引入一定量的坯体增强流增强剂 。属一种有机化合物,具有显著增强、增塑作用,但在烧成过程中需加强氧化,防止黑心或起泡现象出现。在此次本地原料配方使用中除新安瓷石外,其余均属含铁钛量高的劣质高岭石,经试验表明:原料中所含的铁均属赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、黄铁矿(FeO)、铁锈等中强度铁质,这些铁质在高温烧成过程中参与反应,少部分难熔的铁质在1200左右能基本保持原晶相。但由于其它低熔点物质的熔融而粘附在铁质周围,使其磁性减弱,转变为弱磁性铁质。如果部分铁质处于液相包围之中成为包裹物,则变成无磁性铁质,而废瓷的要利用,这样易造成恶性循环,同时处于弱磁性物质(单位磁化率25×10-6~300×10-6)和无磁性铁质(单位磁化率<25×10-6)导致常规的永久磁铁和湿法除铁都很难除去,除以必须强化除去原料中的中强铁质,利用化学方法和工艺方法除去弱磁性减弱为无磁性的铁质。具体工艺处理如下:

    (2)       保证在绝对的氧化气氛中烧成,使深棕色的铁钛尖晶石不易形成,所以要注意推车速度,防止过快,以免使坯料氧化不够。烧煤隔焰隧道窑窑内处于零压位,氧化气氛较易保证,但应防止跑烟造成还原气氛,而促使铁钛尖晶石的形成和长大。

    实践证明,新安瓷石属一种优质矿物原料,经河南省多家厂家试验使用确定,该原料是日用细瓷、炻瓷、卫生陶瓷、陶瓷耐磨玻化砖等陶瓷行业坯用、釉用优质原料的首选用料。

信息来源:中国陶瓷信息资源网