实验部份
（一） 试剂
1． 乳酸溶液（1：2）：一份乳酸与二份水混匀。
2． 氨水（1：1）：一份浓氨水加一份水混匀
3． 醋酸--醋酸钠缓冲溶液（PH=4）：120ml冰醋酸加无水醋酸钠32克，用水稀释至一升。
4． 六次甲基四胺（固体）。
5． 氧化铝标准溶液（5mg/ml）：称取纯度为98.5% Al(NO3)3·9H2O 37.373克溶于水中，稀释至一升。
6． 硝酸铅标准溶液：称6.2克Pb(NO3)2溶于水中，过滤，稀释至一升。
标定：用滴定管放入10ml EDTA标准溶液于250ml三角烧杯中，用水稀释至100毫升左右，加入3克六次甲基四胺，以二甲酚橙为指示剂，用硝酸铅标准溶液滴定至橙红色。以毫升数计算出换算系数：
K = VEDTA / V Pb(NO3)2
一般K值取0.5
7． EDTA标准溶液：称取14.88克EDTA溶于水中，过滤，稀释至一升。
标定：用氧化铝标准溶液标定其对氧化铝的滴定度
T A1203/EDTA=2mg/ml
8． 二甲酚橙：0.2%水溶液。
9． 氢氧化钾：固体（粒状）
10． 盐酸（1：1）：一份浓盐酸加一份水混匀。
以上试剂纯度均不得低于二级纯（A。R。），水为蒸馏水。
（二） 条件试验
1． EDTA与氧化铝络合时的温度试验
试验时于7只三角烧杯中分别加入25mg Al2O3、5mgTiO2、3ml乳酸。变化测定时的温度。结果如表-1所示。
表—1 温度对测定氧化铝的影响
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温度（℃） |
加入铝量（mg） |
回收铝量（mg） |
绝对误差（mg） |
相对误差(%) |
|
10 |
25 |
25.20 |
+0.20 |
+0.8 |
|
15 |
25 |
25.10 |
+0.10 |
+0.4 |
|
20 |
25 |
25.15 |
+0.15 |
+0.6 |
|
25 |
25 |
24.95 |
-0.05 |
-0.2 |
|
30 |
25 |
25.15 |
+0.15 |
+0.6 |
|
35 |
25 |
25.20 |
+0.20 |
+0.8 |
|
40 |
25 |
25.15 |
+0.15 |
+0.6 |
由表-1可知，温度在10~40℃时，所测结果相当一致。未进行低于10℃和高于40℃的试验。这是考虑到一般化验室即使在冬季温也不会低于10℃，同时，温度越高，对氧化铝与EDTA的络合反应也越有利。
2． 乳酸用量试验
乳酸用量要适当。加多了，由于乳酸对氧化铝有微弱的络合能力，能慢慢置换A1-EDTA中的EDTA，使铝盐回滴褪色很快。加的越多，褪色越快。而乳酸用量不足，又不能将二氧化钛完全掩蔽。通过试验发现，溶液中含二氧化钛1~5mg，加乳酸（1：2）1~3ml比较合适。在一般硅酸盐试验中，我们选取加2ml。
3． 乳酸掩蔽二氧化钛时的最佳酸度试验
取7只三角烧杯，各分别加入25mg氧化铝、3mg二氧化钛和3ml乳酸（1：2），变化测定时的PH值：PH分别为4.0，4.5，5.0，5.5，6.0， 6.5，7.0。试验结果表明，PH 5.5 ~ 6.0均能取得最佳结果。
4.酒石酸、苦杏仁酸作为钛掩蔽剂试验
据资料介绍[4]，除乳酸外，酒石酸、苦杏仁酸、甘油酸和苹果酸等都是钛的良好掩蔽剂，由于未购买到后两种，我们仅对乳酸、酒石酸和苦杏仁酸掩蔽钛的情况进行了试验。试验结果表明，酒石酸掩蔽钛和乳酸一样，终点亦褪色，而苦杏仁酸却优于上述二者，因为它不与氧化铝络合，不能置换A1-EDTA络合物中的EDTA，终点稳定。但由于它价格贵，我们没有选用它，又因为乳酸在常下是液体，配制方便，故一般情况下我们选用乳酸，当无乳酸时，也可用酒石酸代替。
（三） 矿样对比分析
表—2 矿样对比分析
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样品名称 |
Al2O3% |
绝对误差
（%） |
相对误差
（%） |
|
标准值 |
本法测定值 |
本法平均 |
|
长石 |
18.44 |
18.51,18.31
18.21 |
18.34 |
-0.10 |
-0.5 |
|
焦宝石 |
45.12 |
45.09,44.99
44.89 |
44.99 |
-0.13 |
-0.3 |
由表-2可以看出，分析结果完全能达到准确度的要求。
（四）分析方法
精确称取0.5克试样，用氢氧化钾于银坩锅中熔融，用冷水提取，浓盐酸酸化，得透明溶液后转移至250ml容量瓶中，冷却并稀释至标线，摇匀备用。
移取25ml上述试样溶液于250ml三角烧杯中，加2~3ml乳酸（1：2），放入二小片刚果红试纸，用氨水（1：1）中和至试纸由蓝色变成蓝紫色（为了避免用氨水（1：1）中和时造成局部溶液PH过高，使部份Al3+水解生成各级多羟络合物，最好用PH=4.0的醋酸--醋酸钠缓冲溶液代替氨水（1：1）），此时PH≈3。加入过量一倍的EDTA标准溶液，再加入2.5克六次甲基四胺，摇动，待六次甲基四胺全部溶解后，滴加3~4滴二甲酚橙（0.2%），用硝酸铅标准溶液回滴至溶液由黄变红即为终点。近终点时，要逐滴加入，且不能中断。计算公式：
Al2O3=[(V1－KV2)×T×A ÷（G×100）]×100－Fe2O3%×0.638
(五)结果与讨论
1． 高氧化数的金属离子（Al3+即是），即使酸度较高，也难免有水解倾向，当酸度不高时，水解倾向更强，水解时生成一系列多羟络合物[5，6]，如Al(OH)2+,Al(OH)2+等。这些铝的多羟络合物，与EDTA反应缓慢。当pH<3.5，如下图所示[6]，溶液中大部份是以Al3+存在，Al(OH)2+的存在量较少。并且，只要有过量EDTA存在，即使在常温下，这少量的也会较快地转变成ALY络合物，因此，当EDTA与铝络合时，应使PH≤3.5。
2． 乳酸和酒石酸等的作用，除了起掩蔽钛的作用外，就是它能与铝和EDTA生成一种混合配位三元络合物[7]，从而大大加快铝与EDTA的反应速度，在这里，乳酸和酒石酸起一种"活化剂"作用。
3． 若以适量的乳酸掩蔽钛后，用DCTA（环已烷二胺四乙酸）回滴法测定铝，因DCTA络合铝的能力比EDTA强，乳酸不会置换络合铝的DCTA，故终点稳定，不褪色。但因DCTA试剂购买不到，未能进行试验。
4． 对于硅酸盐分析来说，一般铁是必测项目。为了加快氧化铝的测定速度，在测定铁的含量后，用差减法求得氧化铝含量，这就要求铁含量的测定尽量准确，否则将影响氧化铝含量的准确。若对铁的测定结果有怀疑，也可用氟化物析出法直接测定氧化铝的含量。
5． 本法适用于含量在10%以下的硅酸盐试样中氧化铝的测定，操作简便迅速，误差能达到允差要求。 信息来源：中国陶瓷信息资源网
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