1、原理
试样熔融酸化后，调节溶液的pH值约为6.5，在加热条件下，亚硝基—R盐与钴生成稳定的经红色络合物，于波长530mm外测定溶液吸水度，借此测定钴量。
2、试剂
a、标准溶液的配制：
①标准贮备溶液（CoO 0.5mg/m）：
称取预先于110℃恒温烘干2h的四氧化三钴[Co3O4]（优级以上）0.5356g于300ml烧杯中，加入HCIO410ml，低温加热至冒白烟，全部溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
②标准参比溶液（CoO 50μg/ml）：
吸取0.5mg/ml的CoO标准贮备溶液（3.1.1）50ml于500ml容量瓶中，用水稀释而刻度，摇匀。
③标准参比溶液（CoO 10μg/ml）：
吸取0.5mg/ml的CoO标准贮备溶液（3.1.1）10ml于500ml容量瓶中，用水稀释而刻度，摇匀。
④标准参比溶液（CoO 2μg/ml）：
吸取0.5mg/ml的CoO标准贮备溶液（3.1.1）ml于500ml容量瓶中，用水稀释而刻度，摇匀。
b 亚硝基—R盐：（0.2%）
c 酒石酸钊钠：（10%）
d 六亚甲基四铵：（20%）
3、条件试验
a、酸碱度试验
①于100ml容量瓶中，分别加10μg/ml CoO标准参比熔液（3.1.3）10ml，加入亚硝基—R盐（3.2）10ml，然后改变溶液的pH值，并用水稀释至刻度，摇匀，15min后用水调零，按给定条件测得吸光度（A），见表1。
表1
|
吸水度（A） |
4 |
45 |
4 |
61 |
62 |
55 |
31 |
|
溶液pH值 |
2.5 |
3.5 |
4.8 |
6 |
7 |
8 |
10 |
结论：由上表看出，溶液的pH值为6—7时，溶液的吸光度较大且稳定。
②六次甲基四铵（3.4）用量
分别吸取10μg/ml CoO （3.4）10ml于6只(a)100ml容量瓶中、(b)50ml容量，加入亚硝酸—R盐（3.2）10ml、分别按表2加入六次甲基四铵（3.4），用水稀释至刻度，摇匀，5min后用水调零，按给定条件测得吸光度(A)见表2。
表2
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六次甲基四铵用量(ml) |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
8 |
|
(a)吸光度(A) |
52 |
52 |
53 |
53 |
54 |
54 |
|
(b)吸光度(A) |
119 |
120 |
122 |
123 |
124 |
126 |
|
溶液pH值 |
6.0 |
|
|
|
|
7 |
结论：为便于控制溶液的pH值，六次甲基四铵(3.4)的用量确定为5ml。
b、亚硝基—R盐(3.2)用量
于50ml容量瓶中，(a)分别加2μg/ml CoO标准参比溶液(3.4)10ml；(b)分别加入10μg/ml CoO标准参比溶液(3.13)10ml；(c)分别加50μg/ml CoO标准参比溶液(3.12)10ml；加入六次甲基四铵(3.4)5ml，再按表3加入亚硝基—R盐(3.2)，用水稀释至刻度，摇匀，15min后用水调零，按给定条件测得吸不度(A)，见表3。
表3
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亚硝基—R盐用量(ml) |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
|
(a)吸光度 |
21 |
24 |
27 |
29 |
31 |
|
(b)吸光度 |
109 |
115 |
119 |
122 |
124 |
|
(c)吸光度 |
168 |
384 |
532 |
561 |
570 |
结论：由上表看出，亚硝基—R盐(3.2 )加入量为10ml时，显色基本完全。
c、显色时间及稳定时间：
吸了取10μg/ml CoO标准参比溶液(3.1.3)10ml于100ml容量瓶中，加入六次甲基四铵(3.4)5ml，再加入亚硝基—R盐(3.2)10ml，用水稀释至度，摇匀，用水调零，按给定条件测得吸光度(A)，见表4。
表4
|
时间(min) |
5 |
15 |
30 |
60 |
90 |
120 |
180 |
|
吸水度（A） |
123 |
123 |
123 |
123 |
123 |
123 |
123 |
结论：络合物反应速度快，5min即反应完全，并且至少可以稳定3个小时。
注：如果加入酒石酸钾钠(3.3)后，稳定时间只有30min。
d、波长：
络合物在530nm处有较强吸收峰，在拟定的实验条件下，该波长处产生干扰的离子较少。GKF—Ⅱ型酸盐成份快速测定仪二通道的波长为530nm，所以仪器的测定条件确定为二通道。
e、线性范围及线性纠偏量的确定：
分别加入一定时的CoO于100ml容量瓶中，加入六次甲基四铵(3.4)5ml，再加入亚硝基—R盐(3.2)10ml，再加入亚硝基—R盐(3.2)10ml，用水稀释至刻度，摇匀，15min后用水调零，按给定条件测得吸光度(A)，见表5、表6、表7。
表5
|
2μg/ml CoO标准参比溶液(3.1.4) |
0.0 |
2.0 |
4.0 |
6.0 |
8.0 |
10.0 |
|
吸光度(A) |
9 |
13 |
8 |
22 |
26 |
30 |
表6
|
10μg/ml CoO标准参比溶液(3.1.3) |
0.0 |
2.0 |
4.0 |
6.0 |
8.0 |
10.0 |
|
吸光度(A) |
9 |
32 |
54 |
78 |
101 |
123 |
表7
|
50μg/ml CoO标准参比溶液(3.1.2) |
0.0 |
2.0 |
4.0 |
6.0 |
8.0 |
10.0 |
|
吸光度(A) |
9 |
122 |
233 |
346 |
459 |
568 |
结论：按照所定的方法，当纠偏为0点时，CoO的量从0—400μg/100ml线性非常理想。有良好的、很宽的线性范围。故纠偏量确定为0点。
F、干扰试验
于若干只50ml容量瓶中，加入10μg/mlCoO(3.1.4)10ml，分别加入一定量的SiO2、Al2O3、Fe2O3、TiO2、CaO、MgO、K2O、Na2O、ZrO2、PbO、NiO、MnO（各元素加入量见下表），加入六交甲基四铵(3.4)5ml，再加入亚在—R盐(3.2)10ml，用水稀释至刻度，摇匀，15min后用水调零，按给定条件测得吸光度（A），见表8。
表8
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干扰元素 |
不加干扰元素 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
TiO2 |
CaO |
MgO |
|
加入量 |
— |
1.4mg |
0.4mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
|
吸光度(A) |
122 |
123 |
119 |
118 |
115 |
12 |
121 |
|
干扰元素 |
K2O |
Na2O |
PbO |
NiO |
MnO |
ZrO2 |
ZnO |
|
加入量 |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
0.2mg |
|
吸光度(A) |
121 |
121 |
121 |
142 |
115 |
114 |
120 |
结论：在给定的测定条件下，大量存在的SiO2、K2O、Na2O等不干扰测定，Al2O3、Fe2O3、TiO2、ZrO2、NiO、MnO的干扰明显。可加入少量酒石酸钾钠(3.3)掩蔽铝、铁、钛以消除干扰。加入硝酸煮沸溶液可消除铁、镍、铜等干扰元素的干扰。
4、标准回收试验：
配制混合标准参比溶液，其中名元素含量分别为SiO2、70mg、Al2O3、20mg、Fe2O3、TiO2、MgO、K2O、Na2O、ZrO2、ZnO、PbO、NiO、MnO均为100mg，分别按表10加入不同量的CoO，按测骤定CoO的回收结果(见表9)；
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混合标准溶液(ml) |
加入CoO量(μg) |
测得CoO量(μg) |
回收率（%） |
|
10.0 |
5.0 |
4.8 |
96 |
|
10.0 |
5.0 |
4.9 |
98 |
|
10.0 |
50.0 |
50.0 |
100 |
|
10.0 |
50.0 |
50.0 |
100 |
|
10.0 |
100.0 |
98.0 |
98 |
|
10.0 |
100.0 |
99.0 |
99 |
|
10.0 |
1000.0 |
996 |
99.6 |
|
10.0 |
1000.0 |
992 |
99.2 |
结论：由试验数据看出，此法的标准回收率在96%～100%之间，结果可靠。
5、综合以上数据，确定试剂用量如下：
a、亚硝基—R盐(3.2)用量：选10ml加入量为宜；
b、酒石酸钾酸(3.3)用量：选2ml加入量为宜；
c、六次甲基四铵(3.4)用量：选5ml加入量为宜；
6、样品测定步骤：
样品处理：
按照称样量表（表1）称取一定量的样品于烧杯中，加5ml高氯酸，于低温炉上加热至冒白烟，溶解后移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7、结果计算
式中：C标～系统重量
C样～样品重量（mg）
C标～混合标准参比溶液中CoO的百分含量
A样～样口号溶液的仪器读数
A标～标准参比溶液的食品读数
A空～空白溶液的仪器读数 信息来源：中国陶瓷信息资源网
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