复合添加剂对Al2O3的影响



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  1、添加剂对其力学性能的影响

    由表1测试结果可以看出,随着MgO含量的增加,样品的硬度及抗析强度先提高后降低;随着ZrO2含量的增加,抗折强度提高,超过1.2%,基本保持不变,但硬度略有下降。综合来看,性能最佳时所对应的配方是图中的4#点,其组成为MgO 0.6%、TiO20.8%、ZrO21.2%、Cr2O3 0.4%。

表1   样品性能测试结果

试样编号

线收缩(%)

吸水率(%)

HRA

σf(MPa)

1

15.0

0.1

80.0

380.0

2

18.5

0.2

82.6

388.5

3

18.0

0.0

85.0

400.5

4

18.6

0.1

86.7

420.5

5

16.8

0.1

84.9

400.5

6

16.5

0.0

84.5

390.4

7

17.2

0.0

82.2

425.0

8

18.0

0.1

82.4

425.0

9

15.5

0.1

83.6

389.5

10

15.0

0.0

83.0

390.0

    2、添加剂其对显微结构的影响

    由图2中1#样的SEM结果可以看出,在未加复合添加剂Zr-Cr-Ti-Mg时,刚玉晶粒异常生长,粒径大而不规则,从其对应的XRD图可看出样品中只有刚玉相;由图3中4#样的SEM结果看出,加入复合添加剂Zr-Cr-Ti-Mg后,刚玉晶粒小而规则,自行程度很好。由XRD结果显示,样品中除了含有刚玉相外还含有少量的镁铝尖晶石相,且刚玉相的衍射峰有偏移。由图4中1#样的OM照片可以看出样品中的晶粒大小不等且有较多的气孔;图5所示4#样的晶粒细小且分布均匀,闭口气孔较少,说明复合添加剂有细化晶粒,致密结构之作用。

    3、添加剂对刚玉瓷烧结性能的影响

    纯氧化铝很难烧结,为了降低烧成温度,需通过添加多种添加剂改善其烧结性能。采用复合添加剂Zr-Cr-Ti-Mg降低刚玉瓷的烧成温度,复合添加剂在烧成过程中有的与Al2O3生成二元、三元或更复杂的低共融物(液相),如CaO、SiO2等。由于在较低的温度下生成CaO-Al2O3-SiO2玻璃相,液相对刚玉相表面的湿润能力及表面张力作用,促进了颗粒重排和传质过程,使固相粒子靠紧并填充气孔,从而促进烧结。同时TiO2、MgO、Cr2O3等又能与Al2O3形成置换型或缺位型固溶体,由于电价及原子半径不同而使Al2O3晶格得到活化也能促进刚玉瓷的烧结。实验证明,添加复合添加剂比单一添加剂效果更好。如MgO、TiO2对ZTA有很大的促进烧结作用。同时各添加剂的用量都有一个合适的范围,否则就达不到相互制约的作用。当MgO含量较少时,形成的MgO·Al2O3尖晶石量较少,不足以阻止刚玉晶粒的生长,所以其晶料粗大,反之,当MgO的含量过多时,就有大量的MgO·Al2O3尖晶石生成而悬浮在液相中,使液相粘度增大,烧结受阻;随着ZrO2含量的增加,刚玉瓷的抗折强度有所提高,而硬度有所下降;TiO2含量的增加有利于烧成温度的降低,但对机械强度不利。

    4、添加剂的作用机理

    对陶瓷产品来说影响强度的因素很多,其主要由气孔和晶粒尺寸决定,这一点可以分别从Duckucerth及Carnigia公式看出:

    

    式中 表示气孔率为P和O时的强度。

    由上式可以看出,强度随气孔率增加呈指数规律降低。

    

    式中: --强度;

     --常数;

    G--晶粒尺寸。

    由上式可以看出,强度随晶粒尺寸呈幂函数规律变化,G越大强度越低。在Al2O3的烧结过程中,引入复合添加剂有控制晶粒尺寸及降低气孔率之作用,所以可以提高材料的强度。

    复合添加剂Zr-Cr-Ti-Mg中,各个氧化物的作用机理不尽相同,如MgO在烧成过程中形成高镁液相,其粘度较大,而且MgO在形成液相时易使Al2O3颗粒表面形成一层MgO·Al2O3反应层,而这个反应层象补钉一样包裹在刚玉晶体的晶界上,由于浓度梯度的存在,从而阻止了Al2O3向液相扩散、液相向MgO·Al2O3/Al2O3界面扩散以及MgO·Al2O3尖晶石向液相扩散,所以抑制了刚玉晶粒的异常生成;ZrO2离子加入到Al2O3中,由于ZrO2离子被分散到Al2O3晶界上而有效的抑制了刚玉晶粒的长大,其关系为: (其中D为Al2O3晶粒尺寸; 分别为分散相ZrO2的体积分数和离子半径)。

当体积分数 一定时,D随 的减小而减小;当 一定时,D随 的增大而减小。本文所用的ZrO2为部分稳定超细粉就是为了通过降低 来降低D值即细化晶粒。ZrO2的引入还提高了刚玉瓷的抗折强度,这就是ZrO2有效的相变增韧结果。

   

信息来源:中国陶瓷信息资源网